亚氯酸钠（NaClO 2 ）是一种强氧化性漂白剂，广泛用于纺织、印染和食品工业。它在碱性环境中稳定存在。某
(1)H—O—O—H Na 2 SO 3 (2)2ClO 2 ＋H 2 O 2 ＋2OH － =2 ＋O 2 ↑＋2H 2 O(3)H 2 SO 4 阳(4)5NaClO 2 ＋4HCl=5NaCl＋4ClO 2 ↑＋2H 2 O ＋3Cl － ＋4H ＋ =2Cl 2 ↑＋2H 2 O(5)相同 (1)NaClO 3 中Cl原子化合价为＋5价，具有很强的氧化性，而 在酸性条件下具有较强的还原性，故Ⅰ中发生反应的氧化剂是NaClO 3 ，还原剂是Na 2 SO 3 ；(2)电解Na 2 SO 4 溶液相当于电解水，由气体a、b是Na 2 SO 4 溶液的电解产物可知为H 2 和O 2 ，由气体a为反应Ⅱ的产物之一可知其为O 2 ，为H 2 O 2 被ClO 2 氧化得到的产物，故反应Ⅱ的反应物为ClO 2 、H 2 O 2 和NaOH，生成物有NaClO 2 和O 2 ，根据电子守恒和原子守恒配平即可；(3)电解Na 2 SO 4 溶液时OH － 在阴极生成，故Na ＋ 通过离子隔膜向阴极移动得到产物NaOH溶液，而阳极生成H ＋ ， 向阳极移动得到产物A(即H 2 SO 4 溶液)；(4)①由题意可知反应物为NaClO 2 和HCl，其中NaClO 2 中Cl元素的化合价为＋3价，既可升高也可降低，故反应为NaClO 2 自身的氧化还原反应，根据电子守恒可知氧化产物ClO 2 和还原产物Cl － 的物质的量之比为4∶1，根据原子守恒将方程式配平即可；②若产物为Cl 2 则 和HCl发生了归中反应，根据电子守恒可知反应的 和HCl的物质的量之比为3∶1，根据原子守恒将方程式配平即可；(5)变质过程为NaClO 2 自身的氧化还原反应，无论变质与否，与Fe 2 ＋ 反应时氯元素最终都转化为Cl － ，故转移电子数相等。
（14分）（1）H-O-0-H Na 2 SO 3 （各2分） （2）2ClO 2 + H 2 O 2 + 2OH － = 2ClO 2 － + O 2 ↑+ 2H 2 O（2分）（3）H 2 SO 4 阳（2分）（4）5NaClO 2 + 4HCl =" 5NaCl" + 4ClO 2 ↑+ 2H 2 O。 （2分） ClO 2 － + 3Cl － + 4H + = 2Cl 2 + 2H 2 O（2分）（5）相同（2分） 试题分析：⑴H 2 O 2 中两个氧原子间形成一个共用电子对，结构式为：H―O―O―H，反应I：2ClO 3 ― ＋SO 3 2― ＋2H ＋ =2ClO 2 ＋SO 4 2― ＋H 2 O，其中SO 3 2― 中S由+4价变成+6价，作还原剂，格答案为：H―O―O―H；Na 2 SO 3 ；⑵从图中读出反应物为ClO 2 和H 2 O 2 ,碱性条件，产物为NaClO 2 ，ClO 2 作氧化剂，H 2 O 2 中氧由―1价变成―2，2ClO 2 + H 2 O 2 + 2OH － = 2ClO 2 － + O 2 ↑+ 2H 2 O，故答案：2ClO 2 + H 2 O 2 + 2OH － = 2ClO 2 － + O 2 ↑+ 2H 2 O；⑶Ⅲ阳极：2H 2 O―4e ― =4H ＋ ＋O 2 ↑,a为O 2 ,阴极：4H 2 O＋4e ― =4OH ― ＋2H 2 ↑, b为H 2 ， A的化学式是H 2 SO 4 , 装置Ⅲ中A在阳极区产生，答案：H 2 SO 4 、阳；⑷Cl ― 浓度大时，还原性增强，被生成的ClO 2 氧化，5NaClO 2 + 4HCl =" 5NaCl" + 4ClO 2 ↑+ 2H 2 O、ClO 2 － + 3Cl － + 4H + = 2Cl 2 + 2H 2 O。答案为：5NaClO 2 + 4HCl =" 5NaCl" + 4ClO 2 ↑+ 2H 2 O、ClO 2 － + 3Cl － + 4H + = 2Cl 2 + 2H 2 O；⑸ClO 2 ― 、ClO 3 ― 与Fe 2 ＋ 反应最终都变成Cl ― ，变质前后转移的电子数相同，反以消耗Fe 2+ 的物质的量相同。答案：相同。
| （1）Na 2 SO 3 H 2 O（2分） （2）2ClO 2 + H 2 O 2 + 2OH － = 2ClO + O 2 ↑+ 2H 2 O（2分） （3）H 2 SO 4 （2分） 阳 （2分） （4）1∶4 （2分） ClO 的氧化性或Cl － 的还原性随溶液的酸性和浓度的增大而增强，因此Cl － 被氧化得到Cl 2 （2分） （5）NaClO 2 变质前后分别与Fe 2+ 反应时，最终均得到等量NaCl，Cl元素均由+3价变为－1价，根据电子守恒，两个过程中得到的电子的物质的量相同（2分）
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