常见的反马氏规则
中间产物生成:在硼氢化反应中,生成的醇通常是反马氏规则的产物。这是因为在该反应过程中,生成的中间产物三烷基硼与不对称烯烃发生立体选择性反应,导致氢原子加到含氢较少的碳原子上。这种情况下的反马氏规则产物是由特定中间体的形成所决定的。
反马氏规则:当发生亲电加成反应(如卤化氢和烯烃的反应)时,亲电试剂中的正电基团(如氢)总是加在连氢最少(取代最多)的碳原子上,而负电基团(如卤素)则会加在连氢最多(取代最少)的碳原子上。恰好与马氏规则相反。原因是过氧化物使卤原子形成正电荷结构,依然是亲电加成。
首先,让我们明确,反马氏规则的出现并非偶然,而是由四类特定情境触发:底物影响:当双键碳原子上连接着强吸电子基团,如三甲基氨基正离子(CH3)3N+、三氟甲基-CF3、氰基-CN或羧基-COOH,这些基团影响加成方向,使氢原子倾向于加到含氢较少的碳上,看似反常,实则遵循电子效应原理。重排效应:碳正离子...
反马氏规则的情况有四种。第一种情况是双键碳原子上连有强吸电子基团,这种情况下,表面上看是“反马氏规则”的,但是从电子效应来看,氢加到含氢较少的碳原子上,也是必然的。由于强吸电子基团的存在,其吸电子效应通过键传递到双键,使双键发生极化,中间双键碳较负一些,也就是含氢较少的双键碳原...
硼氢化-氧化反应也是常见的反马氏规则反应之一。在这个反应中,硼原子是亲电性的(δ+),倾向于取代较少的双键碳结合,使该碳原子带有部分负电荷,将正电荷留给另一个双键碳,形成较稳定的碳正离子。反马氏规则的反应也包括不以碳正离子作为中间体的反应,比如烯烃和卤化氢的自由基加成反应。以HBr为...
2. 反马氏规则:反马氏规则指的是某些不对称烯烃与亲电试剂如卤化氢发生加成反应时,其反应取向与马氏规则预测的不同。在这种情况下,若亲电试剂中的氢原子的电负性大于它所连接的原子或基团,加成反应的取向看起来会违反马氏规则。这种违反现象导致了加成产物的取向与预期的不同。
也就是含氢较少的双键碳电子云密度高一些于是氢加到中间碳上,即反马氏规则的产物。硼氢化-氧化反应也是常见的反马氏规则反应之一。这个反应中硼原子是亲电性的(δ+),倾向于取代较少的双键碳结合,使该碳原子带有部分负电荷,将正电荷留给另外一个双键碳,(部分)形成较稳定的碳正离子。
一、反马氏加成规则定义:反马氏加成是针对含取代基位的碳原子间的选择氢化的一种反应。基于马尔科夫尼科夫规则的延续解释,尽管它并不完全符合所有情况,但在某些特定条件下,氢原子会优先加在含取代基较多的碳原子上,这即为反马氏加成规则。这一现象的形成依赖于分子的立体结构、电荷分布和能量状态等关键...
反马氏规则的情况主要包含两种情形。首先,当物质在光及过氧化物的作用下,发生游离基加成反应时,会违反马氏规则。这种反应过程通常涉及到过氧化物效应。其次,如果亲电试剂中氢原子的电负性大于它所连接的原子或原子团时,加成反应的方向也是违反马氏定则的。这类反应与马氏规则的常规取向有所差别。例如,...
1. 马氏规则:马氏规则,亦称马尔科夫尼科夫规则,是一个描述亲电加成反应中化学取向的经验法则,由俄国化学家马尔科夫尼科夫于1870年提出。该规则指出,在亲电试剂参与加成反应时,正电性较强的基团趋向于加到连接电子密度较低的碳原子上,而负电性较强的基团则倾向于加到连接电子密度较高的碳原子上。2. ...
冶莫18976412737问:
以CH3CH=CH2+HCL为例,说明一下马氏规律和反马氏规律的条件,最好还有原因 -
陈巴尔虎旗注射说:
——[答案] 马尔科夫尼科夫规则(Markovnikov Rule)简称“马氏规则” 它是指有机反应中的一条规律.1870年由马尔科夫尼科夫发现.马氏规则规定:在烯烃的亲电加成反应中,加成试剂的正性基团将加到烯烃双键 ( 或叁键 )带取代基较...
冶莫18976412737问:
马氏规则加成 和反马氏规则加成 的判断 -
陈巴尔虎旗注射说:
—— 一般的烯烃的加成反应是亲电加成,遵循马氏规则,氢加在氢多的地方. 有过氧化物作催化剂的时候,烯烃的加成反应时自由基反应,不遵循马氏规则,氢加在氢少的地方. 烯烃与水的加成反应中,羟汞化水化是遵循马氏规则的,硼氢化氧化是不遵循马氏规则的.但是两者机理和亲电加成不同.
冶莫18976412737问:
拉电子基团连双键遵循反马氏规则的原理拉电子基团连双键遵循反马氏规则,如何解释其原理呢? -
陈巴尔虎旗注射说:
——[答案] 吸电子基团使得双键上电子云分布出现偏移,带有吸电子基的碳原子附近电子云密度较大,因此在进行亲电加成时,正离子基团(通常为H)先进攻电子云密度大的碳原子,即H没有加在带取代基少的碳原子上(带H多的),即形成了反马氏加成的规...
冶莫18976412737问:
不对称烯烃发生加成时,氢加在哪里氢加在哪里?卤素有加在哪里? -
陈巴尔虎旗注射说:
——[答案] 一般而言: 氢加在含氢较多的碳原子上,卤素加在含氢较少的碳原子上. 这在大学里叫“马氏规则”. 如果有特殊的催化剂,也可以反过来加,这叫“反马氏规则”.
冶莫18976412737问:
烯烃的亲电加成有哪些试剂 -
陈巴尔虎旗注射说:
——[答案] 1.卤化氢:HI活性最大 2.硫酸:生成硫酸氢酯,难分离,加热水解 3.水:生成醇 4.有机酸、醇、酚:强的容易加成,弱的要强酸催化 以上遵守马氏规则,中间过程有C+离子(解释反马氏规则),可能重排. 5.卤素单质:生成二卤代烷,Cl2活性最大 6...
冶莫18976412737问:
有机化学中亲电加成反应和亲核加成反应的区别? -
陈巴尔虎旗注射说:
——[答案] 亲电加成反应(EA)简称亲电加成,是亲电试剂(带正电的基团)进攻不饱和键引起的加成反应.反应中,不饱和键(双键... 产物是反马氏规则的,例如烯烃与乙硼烷生成烷基硼的反应. 主要的亲电加成反应类型,对于烯烃,主要有:卤素加成反应...
冶莫18976412737问:
反马可尼规则请问什么情况下进行反马氏加成?在过氧化物的作用下,是不是所有的卤代烃都会进行反马氏加成? -
陈巴尔虎旗注射说:
——[答案] 在通常状况下,两种加成同时存在 但主要产物是氢加在氢多的碳上 在过氧化物的作用下,主要产物为氢加在氢少的碳上 两种反应永远同时存在,只是主要产物不同罢了
冶莫18976412737问:
1.烯烃的氧化反应有什么规律?2.马氏规则的内容是什么?能说的再具体点吗? -
陈巴尔虎旗注射说:
——[答案] 1,看情况的,有时候是环氧化,比如是AG2O反应的时候,有时候是直接被氧化成CO2.有时候是双键断裂生成酮或者醛 2,简单说就是氢多加氢,就是双键和卤代烃或者水或者其他代H的物质加成时,H加在H多的碳上
冶莫18976412737问:
马氏规则和马氏加成规则有什么区别吗?概念分别是什么 -
陈巴尔虎旗注射说:
——[答案] 马氏加成规则:在烯烃的亲电加成反应中,加成试剂的正性基团将加到烯烃双键 ( 或叁键 )带取代基较少 (或含氢较多 )的碳原子上 .例如,在卤化氢对异丁烯的加成反应中,HX 的正离子H连接到双键末端的碳原子上,形成叔卤代物. 马氏规则:...